一、条件电极电位
氧化还原半反应(Redox Half-Reaction)为:
Ox(氧化态) + ne=Red(还原态)
对于可逆的氧化还原电对,在氧化还原反应的瞬间,都能迅速地建立起氧化还原反应平衡,其电位可用能斯特方程式( Nernst Equation)表示:
式中aOx和aRed分别为氧化态和还原态的活度;
是电对的标准电位(Standard Electrode Potential)。
标准电位是指在一定温度下(通常为25℃),当 aOx = aRed = 1 mol·L-1时(若反应物有气体参加,则其分压等于100kPa)的电位。
但在实际应用时,存在着两个问题:
(1)不知道活度a(或活度系数γ)(a = γ c)
(2)离子在溶液可能发生: 络合、沉淀等副反应
考虑到以上这两个因素,我们需要引入了条件电位。
副反应系数:αM=[ M’ ] / [ M ] ;
[ M’ ]总浓度,[ M ]有效浓度
当cox/cRed = 1 时,条件电位等于实际电位。
用条件电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。
所以条件电位就是综合考虑了下面的两个条件后的结果
(1)不知道活度a(或活度系数γ)(a = γ c)
(2)离子在溶液可能发生: 络合、沉淀等副反应 很满意
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